Considere as comparações de entropia padrão molar das substâncias em 1 atm\pu{1 atm} e 298 K\pu{298 K}:

  1. OX2(g)\ce{O2(g)} < OX3(g)\ce{O3(g)}

  2. CHX2BrX2(g)\ce{CH2Br2(g)} < CHX3Br(g)\ce{CH3Br(g)} < CHX4(g)\ce{CH4(g)}

  3. HF(g)\ce{HF(g)} < CHX4(g)\ce{CH4(g)} < HX2O(g)\ce{H2O(g)} < NHX3(g)\ce{NH3(g)}

  4. HBr(g)\ce{HBr(g)} < HCl(g)\ce{HCl(g)} < HF(g)\ce{HF(g)}

Assinale a alternativa que relaciona as comparações corretas.

Gabarito
Gabarito

A entropia padrão molar de substâncias gasosas tende a aumentar com a complexidade molecular, com a massa molar e com o número de modos de movimento disponíveis. Além disso, moléculas mais pesadas e menos rígidas costumam apresentar maior entropia. Com esses critérios, é possível avaliar cada comparação proposta.

Etapa 1.Comparação 1: Correta

A molécula de OX3(g)\ce{O3(g)} possui mais átomos e maior complexidade estrutural do que OX2(g)\ce{O2(g)}. Isso aumenta o número de modos de movimento e o número de microestados acessíveis. Portanto, OX2(g)<OX3(g) \ce{O2(g)} < \ce{O3(g)}

Etapa 2.Comparação 2: Incorreta

Entre essas substâncias, a tendência geral é de aumento de entropia com o aumento da massa molar e da complexidade da molécula. Assim, a ordem correta é a inversa da proposta: CHX4(g)<CHX3Br(g)<CHX2BrX2(g) \ce{CH4(g)} < \ce{CH3Br(g)} < \ce{CH2Br2(g)} Logo, a comparação dada está incorreta.

Etapa 3.Comparação 3: Correta

O HF(g)\ce{HF(g)} é uma molécula diatômica e, portanto, possui menor complexidade estrutural e menor entropia. O CHX4(g)\ce{CH4(g)}, embora seja bastante simétrico, já apresenta maior número de modos de movimento. A água no estado gasoso possui maior massa molar e estrutura angular, apresentando entropia maior que a do metano. O NHX3(g)\ce{NH3(g)} é ainda mais complexo em termos de modos acessíveis e apresenta entropia padrão molar ligeiramente maior que a da água. Assim, HF(g)<CHX4(g)<HX2O(g)<NHX3(g) \ce{HF(g)} < \ce{CH4(g)} < \ce{H2O(g)} < \ce{NH3(g)}

Etapa 4.Comparação 4: Incorreta

Nos haletos de hidrogênio, a entropia padrão molar tende a aumentar com a massa molar. Portanto, a ordem correta é HF(g)<HCl(g)<HBr(g) \ce{HF(g)} < \ce{HCl(g)} < \ce{HBr(g)} Logo, a comparação apresentada está incorreta.