Uma mistura de metano e ar na proporção 1:151:15, em 25 °C\pu{25 \degree C} e 1 atm\pu{1 atm}, entra em combustão em um reservatório adiabático, consumindo completamente o metano. O processo ocorre sob pressão constante e os produtos formados permanecem em fase gasosa. O estado de referência para entalpias padrão das substâncias é 298 K.\pu{298 K}.

Considere que a capacidade calorífica é constante na faixa de temperaturas entre 1700 K\pu{1700 K} e 2000 K\pu{2000 K}.

  1. Determine a fração molar de vapor d’água no reservatório ao final da reação.

  2. Determine a temperatura final do sistema.

DadosOX2(g)\ce{O2(g)}NX2(g)\ce{N2(g)}HX2O(g)\ce{H2O(g)}COX2(g)\ce{CO2(g)}CHX4(g)\ce{CH4(g)}
ΔHf/kcalmol\Delta H^\circ_\mathsf{f}/\pu{kcal//mol}58\pu{-58}94\pu{-94}17\pu{-17}
H1700 K/kcalmolH^\circ_{\pu{1700 K}}/{\pu{kcal//mol}}11,5\pu{11,5}10,9\pu{10,9}13,7\pu{13,7}17,6\pu{17,6}
H2000 K/kcalmolH^\circ_{\pu{2000 K}}/{\pu{kcal//mol}}14,1\pu{14,1}13,4\pu{13,4}17,3\pu{17,3}21,9\pu{21,9}
Gabarito
Gabarito

A combustão completa do metano em mistura com ar produz COX2(g)\ce{CO2(g)}, HX2O(g)\ce{H2O(g)}, OX2(g)\ce{O2(g)} em excesso e NX2(g)\ce{N2(g)}. Como a mistura de entrada é dada na proporção 1:151:15 entre metano e ar, pode-se escrever diretamente a reação global usando a composição simplificada do ar como 1:41:4. Isso permite obter diretamente a composição final dos gases e, em seguida, calcular a temperatura final por balanço de entalpia.

Etapa 1.(a) Escreva a reação balanceada de combustão do metano.

CHX4(g)+2OX2(g)COX2(g)+2HX2O(g) \ce{ CH4(g) + 2 O2(g) -> CO2(g) + 2 H2O(g) }

Etapa 2.Base de cálculo: 1 mol\pu{1 mol} de CHX4\ce{CH4}. Escreva a reação global com ar na proporção 1:15.1:15.

Como 15 mol\pu{15 mol} de ar contêm 3 mol\pu{3 mol} de OX2\ce{O2} e 12 mol\pu{12 mol} de NX2\ce{N2}, a reação global é CHX4(g)+3OX2(g)+12NX2(g)COX2(g)+2HX2O(g)+OX2(g)+12NX2(g) \ce{ CH4(g) + 3 O2(g) + 12 N2(g) -> CO2(g) + 2 H2O(g) + O2(g) + 12 N2(g) }

Etapa 3.Calcule a fração molar de vapor d’água ao final da reação.

Pela equação global, a quantidade total de gases ao final é nprodutos=1+2+1+12=16 mol n_\text{produtos} = \pu{1} + \pu{2} + \pu{1} + \pu{12} = \pu{16 mol} Logo, xHX2O=2 mol16 mol=0,125 x_{\ce{H2O}} = \dfrac{\pu{2 mol}}{\pu{16 mol}} = \boxed{\pu{0,125}}

Etapa 4.(b) Base de cálculo: 1 mol\pu{1 mol} de CHX4.\ce{CH4}. Calcule a entalpia padrão de combustão em 25 °C\pu{25 \degree C}.

De ΔHr=produtosnΔHfreagentesnΔHf,\Delta H_\mathrm{r}^\circ = \sum_\text{produtos} n \Delta H^\circ_\mathrm{f} - \sum_\text{reagentes} n \Delta H^\circ_\mathrm{f}, ΔHc=ΔHf,COX2(g)+2ΔHf,HX2O(g)ΔHf,CHX4(g) \Delta H_\mathrm{c}^\circ = \Delta H^\circ_{\mathrm{f}, \ce{CO2(g)}} + 2 \Delta H^\circ_{\mathrm{f}, \ce{H2O(g)}} - \Delta H^\circ_{\mathrm{f}, \ce{CH4(g)}} logo, ΔHc={(94)+2(58)(17)}kcal=193 kcal \Delta H_\mathrm{c}^\circ = \Big\{ (\pu{-94}) + 2(\pu{-58}) - (\pu{-17}) \Big\}\pu{kcal} = \pu{-193 kcal}

Etapa 5.Calcule a entalpia dos produtos da reação em 1700 K\pu{1700 K} e 2000 K\pu{2000 K}.

De HT=nCP(T298 K) H^\circ_{T} = \sum n C_P (T - \pu{298 K}) Para os produtos da reação, Hprod=nCOX2HT,COX2+nHX2OHT,HX2O+nOX2HT,OX2+nNX2HT,NX2 H^\circ_\text{prod} = n_{\ce{CO2}} H^\circ_{T,\ce{CO2}} + n_{\ce{H2O}} H^\circ_{T,\ce{H2O}} + n_{\ce{O2}} H^\circ_{T,\ce{O2}} + n_{\ce{N2}} H^\circ_{T,\ce{N2}}

Em 1700 K,\pu{1700 K}, Hprod,1700 K={(1)(17,6)+(2)(13,7)+(1)(11,5)+(12)(10,9)}kcal=187,6 kcal H^\circ_{\text{prod},\pu{1700 K}} = \Big\{ (\pu{1})(\pu{17,6}) + (\pu{2})(\pu{13,7}) + (\pu{1})(\pu{11,5}) + (\pu{12})(\pu{10,9}) \Big\}\pu{kcal} = \pu{187,6 kcal}

Em 2000 K,\pu{2000 K}, Hprod,2000 K={(1)(21,9)+(2)(17,3)+(1)(14,1)+(12)(13,4)}kcal=231,1 kcal H^\circ_{\text{prod},\pu{2000 K}} = \Big\{ (\pu{1})(\pu{21,9}) + (\pu{2})(\pu{17,3}) + (\pu{1})(\pu{14,1}) + (\pu{12})(\pu{13,4}) \Big\}\pu{kcal} = \pu{231,1 kcal}

Etapa 6.Calcule a capacidade calorífica dos produtos entre 1700 K\pu{1700 K} e 2000 K\pu{2000 K}.

De CP=ΔHΔT C_P = \dfrac{\Delta H}{\Delta T} Logo, CP,prod=Hprod,2000 KHprod,1700 K2000 K1700 K=231,1 kcal187,6 kcal300 K=0,145 kcalK C_{P,\text{prod}} = \dfrac{ H^\circ_{\text{prod},\pu{2000 K}} - H^\circ_{\text{prod},\pu{1700 K}} }{\pu{2000 K} - \pu{1700 K}} = \dfrac{\pu{231,1 kcal} - \pu{187,6 kcal}}{\pu{300 K}} = \pu{0,145 kcal//K}

Etapa 7.Relacione a entalpia de combustão com a entalpia dos produtos na temperatura final.

Como o processo é adiabático e ocorre a pressão constante, o calor liberado pela combustão é integralmente absorvido pelos produtos. Portanto, Hprod,Tfinal=ΔHc=193 kcal H^\circ_{\text{prod},T_\text{final}} = -\Delta H_\mathrm{c}^\circ = \pu{193 kcal}

Etapa 8.Calcule a diferença entre a entalpia dos produtos na temperatura final e em 1700 K\pu{1700 K}.

ΔH1700 KTfinal=Hprod,TfinalHprod,1700 K=193 kcal187,6 kcal=5,4 kcal \Delta H_{\pu{1700 K} \to T_\text{final}} = H^\circ_{\text{prod},T_\text{final}} - H^\circ_{\text{prod},\pu{1700 K}} = \pu{193 kcal} - \pu{187,6 kcal} = \pu{5,4 kcal}

Etapa 9.Calcule a temperatura final do sistema.

De QP=CPΔT,Q_P = C_P \Delta T, Tfinal1700 K=5,4 kcal0,145 kcalK=37 K T_\text{final} - \pu{1700 K} = \dfrac{\pu{5,4 kcal}}{\pu{0,145 kcal//K}} = \pu{37 K} Logo, Tfinal=1700 K+37 K=1737 K T_\text{final} = \pu{1700 K} + \pu{37 K} = \boxed{\pu{1737 K}}