Problema 4K.05

Em todos os itens a molécula possui uma carbonila de cetona que deve ser preservada enquanto outra parte da molécula reage com um nucleófilo forte. A estratégia é proteger a carbonila convertendo-a em acetal cíclico com etilenoglicol e, ao final, recuperá-la por hidrólise ácida.

Sem proteção, o ânion acetileto atacaria a própria carbonila. Protege-se a cetona como acetal, gera-se o acetileto com $\ce{NaNH2}$, alquila-se com $\ce{EtI}$ e desprotege-se a carbonila: $$\text{1.}~\text{etilenoglicol},~\ce{H2SO4} \quad \text{2.}~\ce{NaNH2} \quad \text{3.}~\ce{EtI} \quad \text{4.}~\ce{H3O+}$$

Sem proteção, o $\ce{PhMgBr}$ atacaria preferencialmente a cetona. Protegendo a cetona como acetal, o reagente de Grignard adiciona-se duas vezes ao éster, formando o álcool terciário com dois grupos fenila; a hidrólise restaura a cetona: $$\text{1.}~\text{etilenoglicol},~\ce{H2SO4} \quad \text{2.}~\ce{PhMgBr} \quad \text{3.}~\ce{H3O+}$$

Sem proteção, o $\ce{LiAlH4}$ reduziria também a cetona. Protege-se a cetona, reduz-se o éster ao álcool primário com $\ce{LiAlH4}$ e desprotege-se a carbonila: $$\text{1.}~\text{etilenoglicol},~\ce{H2SO4} \quad \text{2.}~\ce{LiAlH4} \quad \text{3.}~\ce{H3O+}$$