Problema 4J.11

Todas as rotas partem do bromocicloexano. A primeira etapa é sempre a formação do reagente de Grignard com magnésio ($\ce{Mg}$). Esse organomagnésio é um carbânion nucleófilo que, ao atacar um epóxido ou um carbonila, forma a nova ligação $\ce{C-C}$ e a hidroxila desejada após tratamento aquoso.

O Grignard abre o óxido de etileno, estendendo a cadeia em dois carbonos e gerando um álcool primário:

$$\text{1. } \ce{Mg} \qquad \text{2. óxido de etileno} \qquad \text{3. } \ce{H2O}$$

O Grignard ataca o etanal, formando um álcool secundário:

$$\text{1. } \ce{Mg} \qquad \text{2. etanal} \qquad \text{3. } \ce{H2O}$$

O Grignard abre o 2-metil-2,3-epóxipropano (isobutileno óxido), gerando o álcool terciário:

$$\text{1. } \ce{Mg} \qquad \text{2. 2-metil-2,3-epóxipropano} \qquad \text{3. } \ce{H2O}$$

O Grignard ataca o 2-metilpropanal, formando um álcool secundário; a oxidação com dicromato converte-o na cetona:

$$\text{1. } \ce{Mg} \qquad \text{2. 2-metilpropanal} \qquad \text{3. } \ce{H2O} \qquad \text{4. } \ce{K2Cr2O7}$$

O Grignard abre o óxido de etileno, gerando o álcool primário; em seguida, $\ce{SOCl2}$/piridina converte a hidroxila em cloreto:

$$\text{1. } \ce{Mg} \qquad \text{2. óxido de etileno} \qquad \text{3. } \ce{H2O} \qquad \text{4. } \ce{SOCl2}, \text{piridina}$$