Problema 4J.10

A maioria das rotas passa por um epóxido intermediário, formado por epoxidação de um alceno com peroxiácido ($\ce{RCO3H}$); a abertura subsequente por um nucleófilo instala o grupo desejado em carbono vizinho à hidroxila.

Epoxida-se a dupla e abre-se o epóxido com cianeto; o tratamento aquoso protona o alcóxido:

$$\text{1. } \ce{RCO3H} \qquad \text{2. } \ce{NaCN} \qquad \text{3. } \ce{H2O}$$

Faz-se a bromação alílica ($\ce{Br2}$, luz), eliminação com etóxido para gerar a nova dupla, epoxidação e abertura aquosa em meio ácido:

$$\text{1. } \ce{Br2}, \text{luz} \qquad \text{2. } \ce{NaOEt} \qquad \text{3. } \ce{RCO3H} \qquad \text{4. } \ce{H3O+}$$

Epoxida-se a dupla e abre-se o epóxido com o tiolato $\ce{NaSMe}$, seguido de tratamento aquoso:

$$\text{1. } \ce{RCO3H} \qquad \text{2. } \ce{NaSMe} \qquad \text{3. } \ce{H2O}$$

Epoxida-se a dupla e abre-se o epóxido com sulfeto de hidrogênio, instalando o $\ce{-SH}$ e a hidroxila:

$$\text{1. } \ce{RCO3H} \qquad \text{2. } \ce{H2S}$$

Reduz-se o epóxido com $\ce{LiAlH4}$ ao álcool, protona-se e oxida-se com dicromato à cetona:

$$\text{1. } \ce{LiAlH4} \qquad \text{2. } \ce{H2O} \qquad \text{3. } \ce{K2Cr2O7}$$