Problema 4J.08

Em meio ácido, a abertura do epóxido começa pela protonação do oxigênio, o que confere caráter de carbocátion ao anel e define qual ligação $\ce{C-O}$ se rompe. Dois casos surgem:

• se nenhum dos carbonos do epóxido é terciário, vale a mesma lógica do meio básico — o nucleófilo ataca o carbono menos impedido (efeito estérico dominante);

• se um dos carbonos é terciário, ele estabiliza melhor a carga positiva parcial gerada na abertura, e o nucleófilo ataca esse carbono mais substituído (efeito eletrônico dominante).

Nenhum carbono é terciário, então o brometo ataca o carbono primário (menos impedido). O produto $\ce{A}$ é o 1-bromopropan-2-ol.

Há um carbono terciário; o efeito eletrônico domina e o etanol ataca essa posição. O produto $\ce{B}$ é o éter-álcool com o etoxila no carbono terciário.

O nucleófilo é a água ($\ce{OH^-}$ efetivo); o ataque ocorre no carbono terciário, formando o diol $\ce{C}$.

O metanol ($\ce{MeO^-}$ efetivo) ataca o carbono terciário, gerando o éter-álcool $\ce{D}$ com o metoxila nessa posição.

Deve constar apenas $\ce{HCl}$ nos reagentes. O mecanismo é o mesmo dos itens anteriores: em meio ácido, primeiro ocorre a protonação do epóxido e depois o ataque nucleofílico do cloreto. Como há um carbono terciário, o $\ce{Cl^-}$ ataca essa posição, formando $\ce{E}$.