Problema 4J.04

Todas as transformações formam um epóxido a partir de um alceno, de modo estereoespecífico. Há dois caminhos: o peroxiácido ($\ce{CH3CO3H}$ ou $m$-CPBA) faz a epoxidação direta, com retenção da geometria da dupla; já $\ce{Br2}, \ce{H2O}$ seguido de $\ce{NaOH}$ forma primeiro a halo-hidrina e, em seguida, a base desprotona a hidroxila, que fecha o anel por $\mathrm{S_N2}$ intramolecular, expulsando o brometo. Para identificar o alceno de partida, basta inverter a estereoquímica: a posição relativa dos substituintes no epóxido revela se a dupla era cis ou trans.

No epóxido, os dois grupos fenila apontam para lados opostos do anel (um sai do plano, o outro entra), o que indica que estavam em lados diferentes da dupla. O alceno $\ce{A}$ é, portanto, o estilbeno de geometria trans (com o metila), ($E$)-1,2-difenilprop-1-eno.

Os dois hidrogênios do epóxido estão em lados opostos do anel, logo estavam em lados diferentes da dupla. O alceno $\ce{B}$ é o ($E$)-1-cicloexilprop-1-eno.

$\ce{Br2}, \ce{H2O}$ gera a halo-hidrina e $\ce{NaOH}$ força o fechamento $\mathrm{S_N2}$ intramolecular. Invertendo a estereoquímica, o alceno $\ce{C}$ é o alcilideno do oxolano correspondente.

Pelo mesmo raciocínio, o epóxido fundido ao anel de dez membros provém do trans-ciclodeceno $\ce{D}$.

Com $\ce{Cl2}, \ce{H2O}$ forma-se a cloro-hidrina, e $\ce{NaOH}$ fecha o epóxido. O alceno $\ce{E}$ é o cis-ciclodeceno.