Problema 4I.11

Cada transformação leva a uma cetona. A estratégia geral é montar a cadeia carbônica (por alquilação de alcino ou adição de Grignard a uma carbonila), instalar a hidroxila na posição correta e, por fim, oxidar o álcool secundário à cetona.

Faz-se a hidroboração-oxidação do alceno para obter o álcool primário anti-Markovnikov; oxida-se a aldeído com $\ce{PCC}$; adiciona-se $\ce{CH3MgBr}$ formando o álcool secundário e, por fim, oxida-se à cetona:

[imagem]

$$\text{1. } \ce{BH3.THF} \qquad \text{2. } \ce{H2O2}, \ce{NaOH} \qquad \text{3. } \ce{PCC}, \ce{CH2Cl2} \qquad \text{4. } \ce{CH3MgBr} \qquad \text{5. } \ce{H3O+} \qquad \text{6. } \ce{Na2Cr2O7}, \ce{H2SO4}, \ce{H2O}$$

Alquila-se o acetileno via acetileto e haleto de alquila; faz-se a hidroboração-oxidação do alcino terminal, obtendo o aldeído; adiciona-se $\ce{EtMgBr}$ e oxida-se o álcool resultante à cetona heptan-3-ona:

[imagem]

$$\text{1. } \ce{NaNH2} \qquad \text{2. } \ce{CH3CH2CH2I} \qquad \text{3. } \ce{R2BH} \qquad \text{4. } \ce{H2O2}, \ce{NaOH} \qquad \text{5. } \ce{EtMgBr} \qquad \text{6. } \ce{H3O+} \qquad \text{7. } \ce{Na2Cr2O7}, \ce{H2SO4}, \ce{H2O}$$

Adiciona-se $\ce{EtMgBr}$ ao aldeído, obtendo o álcool secundário, que é então oxidado à cetona: $$\text{1. } \ce{EtMgBr} \qquad \text{2. } \ce{H3O+} \qquad \text{3. } \ce{Na2Cr2O7}, \ce{H2SO4}, \ce{H2O}$$

Desidrata-se o álcool ao alceno; faz-se a hidroboração-oxidação para reposicionar a hidroxila (anti-Markovnikov); oxida-se a aldeído com $\ce{PCC}$ e adiciona-se $\ce{CH3MgBr}$, com posterior oxidação à cetona:

[imagem]

$$\text{1. } \ce{H2SO4}, \Delta \qquad \text{2. } \ce{BH3.THF} \qquad \text{3. } \ce{H2O2}, \ce{NaOH} \qquad \text{4. } \ce{PCC}, \ce{CH2Cl2} \qquad \text{5. } \ce{CH3MgBr} \qquad \text{6. } \ce{H3O+} \qquad \text{7. } \ce{Na2Cr2O7}, \ce{H2SO4}, \ce{H2O}$$

Faz-se a hidroboração-oxidação do alcino, obtendo o aldeído; adiciona-se $\ce{CH3MgBr}$ formando o álcool secundário e oxida-se à cetona:

[imagem]

$$\text{1. } \ce{R2BH} \qquad \text{2. } \ce{H2O2}, \ce{NaOH} \qquad \text{3. } \ce{CH3MgBr} \qquad \text{4. } \ce{H3O+} \qquad \text{5. } \ce{Na2Cr2O7}, \ce{H2SO4}, \ce{H2O}$$