Problema 4I.10
O borohidreto de lítio é empregado em situações em que se deseja uma seletividade intermediária entre o hidreto de alumínio e lítio e o borohidreto de sódio. Considere a síntese da croalbinecina a seguir, composto com propriedades citotóxicas.
Apresente a estrutura dos compostos A e B.
Explique por que o borohidreto de lítio foi empregado.
A síntese parte de um composto que reúne um éster, uma amida e um alcino interno. A escolha do redutor controla a seletividade: o reduz o éster, mas preserva a amida. Em seguida, alquilação e hidrogenação parcial completam a sequência.
Na primeira etapa, o reduz o éster a álcool primário, sem afetar a amida nem o alcino; a etapa aquosa protona o alcóxido. Esse é o composto (). Em seguida, a hidroxila é desprotonada por e alquilada com (proteção como éter benzílico) e o alcino é parcialmente hidrogenado a alceno cis com o catalisador de Lindlar, fornecendo o composto :
O tem poder redutor intermediário entre o (que não reduz ésteres) e o (que reduziria também a amida). Assim, ele é capaz de reduzir o éster a álcool, mas não reduz a amida, garantindo a seletividade desejada na molécula.