Problema 4I.09

Cada transformação combina interconversões entre álcoois, alcenos, alcinos e compostos carbonílicos. As ferramentas centrais são a hidratação (Markovnikov ou anti-Markovnikov), a desidratação ácida, a redução por hidreto e a sequência de halogenação seguida de dupla eliminação para gerar alcinos.

Reduz-se o alcino terminal ao alceno e, em seguida, faz-se a hidroboração-oxidação anti-Markovnikov, obtendo-se o álcool primário: $$\text{1. } \ce{H2}, \ce{Pd-CaCO3} \qquad \text{2. } \ce{BH3.THF} \qquad \text{3. } \ce{H2O2}, \ce{NaOH}$$

Desidrata-se o álcool ao alceno, adiciona-se $\ce{Br2}$ formando o di-haleto vicinal e promove-se a dupla eliminação com base forte, gerando o alcino: $$\text{1. } \ce{H2SO4}, \Delta \qquad \text{2. } \ce{Br2} \qquad \text{3. } \ce{NaNH2} \qquad \text{4. } \ce{H2O}$$

A hidroboração-oxidação fornece o álcool primário anti-Markovnikov, que é oxidado a aldeído com $\ce{PCC}$: $$\text{1. } \ce{BH3.THF} \qquad \text{2. } \ce{H2O2}, \ce{NaOH} \qquad \text{3. } \ce{PCC}, \ce{CH2Cl2}$$

A desidratação ácida do álcool secundário fornece o alceno mais substituído (regra de Zaitsev): $$\ce{H2SO4}, \Delta$$

Reduz-se o aldeído a álcool primário com $\ce{LiAlH4}$ e, em seguida, desidrata-se o álcool ao alceno: $$\text{1. } \ce{LiAlH4} \qquad \text{2. } \ce{H2O} \qquad \text{3. } \ce{H2SO4}, \Delta$$