Problema 4G.20
Cada um dos seguintes compostos pode ser preparado a partir de um iodeto de alquila e um nucleófilo adequado.
Em cada caso, identifique o iodeto de alquila e o nucleófilo que você usaria.
A análise retrossintética de uma reação identifica a ligação formada e a desconecta, posicionando o nucleófilo (geralmente o átomo mais eletronegativo) e o eletrófilo (carbono ligado a um grupo de saída).
A desconexão é feita na ligação do álcool:
O oxigênio mais eletronegativo atua como nucleófilo (íon hidróxido). O carbono no outro lado recebe o iodo:
O hidróxido é um nucleófilo e uma base fortes; ambas as vias devem ser consideradas. Com substrato primário e nucleófilo pouco impedido, a predomina.
A síntese direta usa como fonte de hidróxido sobre o iodeto correspondente:
A desconexão é feita na ligação do éster (não no carbono , pois esse não participa de ):
O oxigênio do íon carboxilato atua como nucleófilo. O carbono no outro lado recebe o iodo:
O carboxilato é um nucleófilo forte, mas estabilizado por ressonância, sendo uma base fraca. A via não tem competição com E2. Com substrato primário, a ocorre sem dificuldade.
A síntese direta usa o sal de sódio do carboxilato sobre o iodeto correspondente:
A desconexão é feita na ligação do grupo ciano:
O cianeto, , é um ânion estável, escolhido como nucleófilo. O carbono no outro lado recebe o iodo. Para garantir a estereoquímica do produto (nucleófilo em cunha), o grupo de saída deve estar em ligação tracejada:
O cianeto é um nucleófilo forte, mas uma base fraca, de modo que não há competição com E2. Com substrato secundário, a ocorre adequadamente.
A síntese direta usa sobre o iodeto correspondente:
A desconexão é feita na ligação do tiol:
O enxofre mais eletronegativo atua como nucleófilo (íon tiolato). O carbono no outro lado recebe o iodo. Para garantir a estereoquímica do produto (nucleófilo em cunha), o grupo de saída deve estar em ligação tracejada:
O tiolato é um nucleófilo forte (porque o enxofre é altamente polarizável), mas uma base fraca, de modo que não há competição com E2. Com substrato secundário, a ocorre adequadamente.
A síntese direta usa como fonte do tiolato sobre o iodeto correspondente:
