Problema 4G.16

Cada transformação é uma reação de eliminação. A escolha entre desidroalogenação (sobre haleto) e desidratação (sobre álcool) e entre base impedida ou não impedida é determinada pelo alceno desejado.

A transformação é uma desidroalogenação. O produto desejado é o de Hofmann (alceno menos substituído); deve-se usar uma base forte e impedida, como o terc-butóxido de potássio:

A transformação é uma desidroalogenação. O produto desejado é o de Zaitsev (alceno mais substituído); deve-se usar uma base forte e não impedida, como hidróxido, metóxido ou etóxido:

A transformação é uma desidratação para fornecer o produto de Zaitsev. Deve-se usar um ácido forte e concentrado, como o ácido sulfúrico:

A transformação requer o produto de Hofmann (alceno menos substituído), de modo que a desidratação do álcool não é adequada (forneceria o produto de Zaitsev). É necessário um bom grupo de saída ($\ce{Cl}$, $\ce{Br}$, $\ce{I}$ ou $\ce{OTs}$) para a eliminação E2:

A síntese requer duas etapas: conversão do $\ce{OH}$ em bom grupo de saída, seguida de tratamento com base forte e impedida (terc-butóxido de potássio). A reação do álcool com cloreto de tosila gera o tosilato. Alternativamente, a reação com $\ce{HX}$ (por exemplo, $\ce{HBr}$) gera o haleto:

Como condições ácidas favorecem a formação de carbocátions, que podem rearranjar, a via pelo tosilato é a melhor opção. A reação do álcool com $\ce{HBr}$ pode levar a uma mistura de produtos, por combinação de mecanismos $\ce{S_N2}$ e $\ce{S_N1}$: