Problema 4G.15

A ligação $\pi$ da molécula-alvo pode ser formada por uma reação de eliminação. Os materiais de partida possíveis são haletos de alquila (com base forte, via E2) ou álcoois (com ácido forte concentrado e calor, via desidratação E1). A desidratação de álcool fornece, em geral, o alceno mais substituído (Zaitsev), de modo que ela só é adequada quando a molécula-alvo é o alceno mais substituído da rota.

A análise retrossintética indica os materiais de partida possíveis (haleto ou álcool):

Partindo do haleto secundário, é necessária base forte para E2. Como há apenas um produto possível e o substrato é secundário, a base impedida (terc-butóxido) reduz ainda mais a competição com $\ce{S_N2}$:

Alternativamente, a desidratação do álcool com $\ce{H2SO4}$ concentrado e calor fornece o mesmo alceno:

A molécula-alvo não é o alceno mais substituído da rota, de modo que a desidratação do álcool não é adequada. O material de partida ideal é, portanto, um haleto. A análise retrossintética revela dois haletos possíveis:

Pelo haleto primário, é necessário usar uma base forte e impedida (como o terc-butóxido) para favorecer E2 sobre $\ce{S_N2}$:

Pelo haleto secundário, há disputa entre o produto de Hofmann e o de Zaitsev; a base impedida favorece o produto desejado (alceno menos substituído):

A molécula-alvo não é o alceno mais substituído da rota, de modo que a desidratação do álcool não é adequada. Os materiais de partida ideais são haletos. A análise retrossintética revela dois haletos possíveis:

No primeiro haleto, o alceno desejado é o mais substituído (Zaitsev); deve-se usar uma base não impedida, como hidróxido, metóxido ou etóxido:

No segundo haleto, o alceno desejado é o menos substituído (Hofmann); deve-se usar a base impedida (terc-butóxido):

A molécula-alvo é um alceno tetrassubstituído (o mais substituído da rota), de modo que tanto haleto quanto álcool podem ser usados:

Pelo haleto terciário, a eliminação E2 é garantida sobre a $\ce{S_N2}$. O alceno desejado é o de Zaitsev; deve-se usar uma base não impedida, como hidróxido, metóxido ou etóxido:

Alternativamente, a desidratação do álcool com $\ce{H2SO4}$ concentrado e calor fornece o mesmo alceno:

A molécula-alvo não é o alceno mais substituído da rota, de modo que a desidratação do álcool não é adequada. Os materiais de partida ideais são haletos. A análise retrossintética revela dois haletos possíveis:

Pelo haleto terciário, há disputa entre o produto de Hofmann e o de Zaitsev; a base impedida (terc-butóxido) favorece o produto desejado (alceno menos substituído):

Pelo haleto primário, é necessário usar uma base forte e impedida para favorecer E2 sobre $\ce{S_N2}$:

A molécula-alvo é um alceno altamente substituído, de modo que tanto haleto quanto álcool podem ser usados:

Há ainda outras opções para os materiais de partida, com o grupo de saída em outro carbono:

Partindo de um haleto, o alceno desejado é o mais substituído (Zaitsev); deve-se usar uma base não impedida, como hidróxido, metóxido ou etóxido:

Alternativamente, a desidratação de um dos álcoois com $\ce{H2SO4}$ concentrado e calor fornece o mesmo alceno: