O álcool A, representado a seguir, foi utilizado como precursor na síntese da volicitina, um composto elicitor (sinalizador químico) encontrado na saliva de lagartas que induz plantas a liberarem compostos voláteis. O tratamento de 1 com dois equivalentes de EtMgBr\ce{EtMgBr} na presença de 10% de CuCl\ce{CuCl} como catalisador, seguido da adição do iodeto B, resultou na formação de C.

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  1. Proponha uma rota de síntese para preparação do álcool A a partir do penta-1,4-diino.

  2. Represente a estrutura do éster resultante da clivagem oxidativa do composto C com KMnOX4\ce{KMnO4}?

  3. Explique por que na conversão de A em C foram necessários dois equivalentes de EtMgBr\ce{EtMgBr}.

Gabarito

    1. Reagente – penta-1,4-diino. Reações – (i) NaNHX2\ce{NaNH2} (ii) etanal (iii) HX3OX+\ce{H3O+}. Produto – álcool A.

    1. HOOC(CHX2)X6COX2CHX3\ce{HOOC(CH2)6CO2CH3}

    1. São necessários 2 equivalentes de EtMgBr\ce{EtMgBr} porque um equivalente desprotona o grupo −OH\ce{-OH} e o outro desprotona o alcino terminal.